110Q103｜第110回 薬剤師国家試験 過去問

正答

3・4

この問題のポイント

曲矢印は電子対のある結合・孤立電子対から始まり、電子を受け取る原子または結合へ向けます。図3と4がこの原則に合います。

解説

図3ではtert-ブトキシドのO⁻の孤立電子対がヨードメタンのメチル炭素を攻撃し、同時にC-I結合電子がIへ移るSN2反応です。図4ではベンゼンのπ電子がニトロニウムイオンへ攻撃してσ錯体を作り、C-H結合電子が環へ戻って芳香族性を回復する求電子芳香族置換です。還元、共役付加、カルボカチオン転位でも、矢印の根元に電子が存在することと、各段階から描かれた生成物が導けることを確認します。

選択肢の確認

1．選択肢1（画像参照）：ヒドリド移動の電子はB-H結合からカルボニル炭素へ向かう必要があり、矢印が不適切です。
2．選択肢2（画像参照）：共役付加ではNの孤立電子対からβ炭素へ攻撃し、共役π電子をカルボニル側へ送ります。図は矢印の起点と向きが逆です。
3．選択肢3（画像参照）：正答。O⁻からメチル炭素、C-I結合からI⁻へ電子が移ります。
4．選択肢4（画像参照）：正答。ニトロ化のσ錯体形成と脱プロトン化を正しく示します。
5．選択肢5（画像参照）：電子は移動するC-C結合から隣のカチオン中心へ、次にBr⁻から新たなカチオン中心へ動くべきで、図は矢印の向きが逆です。

覚えるポイント

矢印の根元は孤立電子対・負電荷・π結合・σ結合のいずれか。正電荷から矢印を出しません。