109Q095|第109回 薬剤師国家試験 過去問
図はある蛍光物質の励起スペクトルと蛍光スペクトルである。 蛍光スペクトル (蛍光波長λ2) 励起スペクトル (励起波長λ1) 相対蛍光強度 λ1 λ2 波長 この励起スペクトルの極大波長(励起波長)がλ1、蛍光スペクトルの極大波長 (蛍光波長)がλ2 であるとすると、この蛍光物質の励起波長の光のエネルギーと 蛍光波長の光のエネルギーとの間のエネルギー差を求める式はどれか。1つ選べ。 ただし、プランク定数はh、光速度はc とする。

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正解: 1
正答
1
この問題のポイント
光子エネルギーはE=hc/λです。画像では励起波長m1が蛍光波長m2より短いため、励起光と蛍光のエネルギー差を逆波長の差で求めます。
解説
励起光のエネルギーはE1=hc/m1、蛍光のエネルギーはE2=hc/m2です。蛍光では振動緩和などにより一部のエネルギーが失われ、通常m2>m1となるためE1>E2です。差はE1−E2=hc(1/m1−1/m2)=hc(m2−m1)/(m1m2)となります。公式画像でも励起スペクトルの極大が左、蛍光スペクトルの極大が右に描かれており、ストークスシフトと式の符号を確認できます。
選択肢の確認
1.hc(m2 - m1) m1 m2:正答。画像では分子がhc(m2−m1)、分母がm1m2の式です。
2.h(m2 - m1) cm1 m2:光速度cが分母にあり、光子エネルギーの次元になりません。
3.c(m2 - m1) hm1 m2:プランク定数hが分母にあるため不適切です。
4.m1 m2 hc(m2 - m1):公式画像ではm1m2が分子となる逆の形で、導出式と一致しません。
5.cm1 m2 h(m2 - m1):cとm1m2が分子、h(m2−m1)が分母の形で不適切です。
覚えるポイント
蛍光は一般に長波長側へずれます。エネルギー差はhc(1/m1−1/m2)と書いてから通分すると確実です。