109Q107｜第109回 薬剤師国家試験 過去問
下図は、ある化合物の 下図は、ある化合物の トラメチルシラン（TMS）〕を示したものである。この化合物の構造式として正し いのはどれか。1つ選べ。なお、×印のシグナルはCDCl3 溶媒中に含まれるCHCl3 のプロトンに由来するシグナルであり、エのピークは重水（D2O）を添加するとほ ぼ消失した。 アの拡大図 ア 6H キの拡大図 カの拡大図 オの拡大図 ウ、イの拡大図 7.8 7.9 6.6 6.7 4.3 4.4 2.8 2.9 2.7 2.6 TMS イ 4H × 1.1 1.0 オ 2H カ 2H キ 2H ウ 2H H2O エ 2H ppm 0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 O CH3 O CH3 O O O O CH3 N O CH3 H3C N H2N NH2 NH2 1 2 3 CH3 CH3 O O N O CH3 N O CH3 HO H2N 4 5
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正解: 5
正答
5
この問題のポイント
積分値、分裂、化学シフト、D₂O添加で消える交換性プロトンを、候補構造の対称性と照合します。
解説
約1.1 ppmの6H三重線と約2.7 ppmの4H四重線は、Nに結合した二つの等価なエチル基を示します。約4.3 ppmと約2.9 ppmの各2Hは、-O-CH₂-CH₂-N-の二つのメチレンに対応します。芳香族領域の各2Hの二重線二組はパラ二置換ベンゼンを示し、D₂Oで消える2Hは-NH₂です。これらを全て満たすのは、p-アミノ安息香酸2-(ジエチルアミノ)エチル、すなわち図5のプロカインです。
選択肢の確認
1．選択肢1（画像参照）：二つの等価なN-エチル基をもたず、6H三重線と4H四重線を説明できません。
2．選択肢2（画像参照）：アミノ基がオルト位にあり、芳香族4Hが二組の等価な2H二重線にはなりません。
3．選択肢3（画像参照）：O-エチル基とN-エチル基は環境が異なるため、単一の6H三重線と4H四重線にはなりません。
4．選択肢4（画像参照）：交換性プロトンはフェノール性OHの1Hで、消失する2Hの-NH₂と合いません。
5．選択肢5（画像参照）：正答。パラ置換環、NH₂、二つの等価なN-エチル基、二種類のメチレンを備えます。
覚えるポイント
6H三重線＋4H四重線はN,N-ジエチル、芳香族2H二重線が二組ならパラ二置換、D₂O消失は交換性Hです。