111Q108｜第111回 薬剤師国家試験 過去問
塩素 Cl2 と光を用いて（R）-2-クロロブタンの塩素化を行ったところ、水素の1 つが塩素に置換した生成物が数種類生じた。その1 つが化合物Ａであり、 1H NMR を測定したところ、化学シフト（ppm，基準物質はテトラメチルシラン）、 分裂パターン（多重度）及びプロトン数について、以下のピークが観測された。化 合物Ａの化学構造として、最も適切なのはどれか。１つ選べ。 化学シフト 分裂パターン プロトン数 （ppm） 1.6 二重線 3 2.1 四重線 2 3.7 三重線 2 4.3 六重線 1
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正解: 5
正答
5
この問題のポイント
3H二重線はCH3–CH、2H三重線の低磁場3.7 ppmは–CH2Clを示します。両方を持つ画像5のCH3–CHCl–CH2–CH2Clが適合します。
解説
画像5ではCH3が隣のCH一個で分裂して二重線、CHClの1Hは隣接するCH3の3HとCH2の2Hとの結合で概ね六重線となります。中央のCH2は隣のCH2Clの2Hとの関係などから四重線として現れ、末端CH2Clは隣のCH2二個で三重線となり、Clの電子求引性により3.7 ppmへ低磁場移動します。積分値3+2+2+1=8は、二塩素化ブタンの残存水素数とも一致します。
選択肢の確認
1．選択肢1（画像参照）：1,2-ジクロロ体では末端CH3はCH2に隣接して三重線となり、3H二重線と合いません。
2．選択肢2（画像参照）：同一炭素にClが二つあるためCHClの1Hがなく、4.3 ppmの1H六重線を説明できません。
3．選択肢3（画像参照）：2,3-ジクロロ体で、二つのCH3と二つのCHにより積分・シグナル数が表と異なります。
4．選択肢4（画像参照）：3と同じ結合位置の別立体配置で、CH2Cl由来の2H三重線を持ちません。
5．選択肢5（画像参照）：CH3–CHClと末端CH2Clを併せ持ち、四つの積分値と多重度に一致します。
覚えるポイント
まず積分でCH3・CH2・CHを数え、次にCH2Clの低磁場化とn+1則を組み合わせて構造を絞ります。