111Q094｜第111回 薬剤師国家試験 過去問

正答

1・3

この問題のポイント

モル伝導率の定義、無限希釈への外挿、イオン固有の移動度を整理します。強電解質の平方根則と活量係数の法則も区別します。

解説

モル伝導率Λmは、電気伝導率κを物質量濃度cで割ったΛm＝κ/cです。電解質濃度が下がるほどイオン間相互作用の影響が弱くなり、モル伝導率は極限値Λm∞へ近づきます。強電解質の希薄溶液ではΛmを√cに対して直線外挿し、c＝0の切片から極限モル伝導率を求めます。NaOHではOH⁻の移動度がCl⁻より大きいためNaClより大きくなります。またH⁺の特に大きい値は、水素結合網を介するプロトン移動に由来し、単なる裸イオン半径では説明できません。

選択肢の確認

1．モル伝導率は、電気伝導率をモル濃度（mol/m 3）で割ったものである。：正答。κ/cで定義され、単位はS・m²・mol⁻¹です。
2．NaCl のモル伝導率は、NaOH のモル伝導率よりも大きい。：OH⁻はCl⁻より高いイオン伝導性を示すため、大小関係は逆です。
3．モル伝導率を濃度の平方根に対してプロットし、濃度ゼロへ外挿したときの切 片の値は極限モル伝導率を表す。：正答。無限希釈に相当する切片です。
4．モル伝導率を濃度の平方根に対してプロットしたとき、希薄溶液では直線関係 が成立する法則をデバイ・ヒュッケルの極限則という。：この関係は強電解質のコールラウシュの平方根則として扱い、活量係数の極限則とは区別します。
5．H ＋ の極限モル伝導率が K ＋ より大きいのは、H ＋ のイオン半径が K ＋ のイオン半 径より小さいことによるものである。：水中のプロトンホッピングという特有の伝導機構が主因です。

覚えるポイント

Λm＝κ/c、√c→0の切片がΛm∞。H⁺とOH⁻はプロトン移動機構により特に大きな伝導性を示します。