109Q098｜第109回 薬剤師国家試験 過去問
日本薬局方ヨードチンキの定量に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ 選べ。 （1） ヨウ素 本品5 mL を正確に量り、アヨウ化カリウム0.5 g、水20 mL 及び 希塩酸1 mL を加え、0.1 mol/L チオ硫酸ナトリウム液で滴定する（指示薬： イデンプン試液2 mL）。 0.1 mol/L チオ硫酸ナトリウム液1 mL = 12.69 mg I （2） ヨウ化カリウム 本品5 mL を正確に量り、ヨウ素瓶に入れ、水20 mL、塩 酸50 mL 及びクロロホルム5 mL を加えて室温に冷却し、ウクロロホルム層の 赤紫色が消えるまで激しく振り混ぜながら、0.05 mol/L ヨウ素酸カリウム液 で滴定する。クロロホルム層の色が消えた後、5 分間放置して再び着色すると きは更に滴定を続ける。 ここに得た0.05 mol/L ヨウ素酸カリウム液の消費量a mL と（１）の滴定 に要した0.1 mol/L チオ硫酸ナトリウム液の消費量エb mL から次の式によっ てヨウ化カリウム（KI）の量（mg）を求める。 ヨウ化カリウム（KI）の量（mg）= 16.60 × オ
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正解: 3・4
正答
3・4
この問題のポイント
ヨウ素滴定では溶解補助、指示薬の添加時期、クロロホルム層の色、当量計算を分けて判断します。
解説
ヨウ化カリウムはヨウ素を三ヨウ化物イオンとして水相へ溶かすために加えます。デンプンは高濃度ヨウ素を強く保持しないよう終点近くで加えます。クロロホルム層の赤紫色はヨウ素の色です。ヨウ素量は23.60 mL×12.69 mg/mL = 299.484 mgで、5 mL中の含量は0.299484 g÷5 mL×100 = 5.98968 w/v％、約6.0 w/v％です。ヨウ化カリウム量の補正式は反応当量から16.60×(a－b/2)です。
選択肢の確認
1．下線部アの物質を加えるのは、ヨウ素とチオ硫酸ナトリウムの反応を促進させ るためである。：ヨウ化カリウムの目的は難溶性ヨウ素の可溶化で、反応促進ではありません。
2．下線部イの溶液は滴定直前に被滴定液に添加する。：デンプン試液は滴定開始直前ではなく、ヨウ素濃度が下がった終点近くで加えます。
3．下線部ウはヨウ素の色である。：正答。クロロホルムに溶けたヨウ素が赤紫色を示します。
4．本品5 mL を量り、上記に従い、0.1 mol/L チオ硫酸ナトリウム液（ファク ター1.000）で滴定したとき、下線部エが23.60 mL とすると、ヨウ素（I）の含 量は6.0 w/v％である。：正答。計算値は5.98968 w/v％で、6.0 w/v％となります。
5．空欄 オ に入れるべき式は（a - b）である。ただし、（2）の反応は次 のとおりである。 2I2 + KIO3 + 6HCl 5ICl + KCl + 3H2O 2KI + KIO3 + 6HCl 3ICl + 3KCl + 3H2O：ヨウ素分に使われたヨウ素酸カリウムをb/2として差し引くため、a－b/2です。
覚えるポイント
チオ硫酸1 molはヨウ素0.5 molに対応します。滴定液濃度と反応係数を別々に追うと補正式を誤りません。